一．常見殺菌防腐劑
1，2—苯并異噻唑啉-3-酮（BIT）
外觀：白色或淡黃色粉末；分子量：151；熔點：156℃；溶解性：溶于熱水，微溶于一些有機溶劑；在溫度的影響下的形變能力，形變越小，穩(wěn)定性高，差熱分析控制溫升速度為4℃/min，180℃開始有輕微失重，至250℃時明顯失重；它對酸堿都穩(wěn)定，在廣泛PH范圍內(nèi)都能使用。BIT能高效率殺菌，殺菌譜廣，對細菌、霉菌、酵母菌、藻類均有效，BIT原粉對絕大多數(shù)微生物的最低抑制濃度MIC都在20mg/l以下；該品安全性好，LD50，大白鼠經(jīng)口>1400mg/kg，毒性分級屬低毒，可生物降解，它的安全性已被很多國家的相關(guān)管理機構(gòu)所認可（如：美國食物及藥物管理局FDA，美國環(huán)保署EPA，德國的BGA，日本的MITI等），被認為是最安全的殺菌防腐劑之一。
BIT是一種廣譜、高效、低毒、水溶性好的新型工業(yè)殺菌劑。一般使用時添加0.01-0.05%
J.N.Edwards等對罐頭內(nèi)用和外用乳膠涂料用殺菌劑進行較大規(guī)模評比,他們組織了七家公司對市售的22種防腐劑分組進行了測試評價,其中13種防腐劑作為內(nèi)用乳膠漆用,評價結(jié)果如下:用于PVA乳膠無光涂料，共有四種防腐劑較好,BIT是其中之一。為了測試防腐劑的持久力,試驗期間每隔一定時間接種菌種一次,共接種三次,BIT都表現(xiàn)了強的殺菌活性。用于PAA
乳膠半光澤漆，只有BIT與素以殺菌力強而著稱的醋酸苯汞（該殺菌劑因毒性大已被禁用）效率最接近,其余12種均較差。
由于BIT在180℃以下保持穩(wěn)定,大大高于涂料的制備溫度,因此可在涂料生產(chǎn)開始時加入,從而達到最有效抑制微生物生長的效果。BIT及其制劑穩(wěn)定性好,不需額外添加穩(wěn)定劑,不含重金屬、不含氯、不含甲醛和甲醛釋放劑、不含無機鹽，在廣泛PH范圍內(nèi)穩(wěn)定,且對受防腐的物料體系有長效保護作用.所以BIT不僅能防止涂料的腐敗變質(zhì),還可以使涂膜具有抵御霉菌侵襲的能力。
2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮（MIT）和5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮（CIT）
MIT、CIT純品為白色固體，溶于水、低碳醇、乙二醇和極性有機溶劑，MIT熔點48～50℃，CIT熔點54～55℃，它們是一種高活性的殺菌劑，對許多微生物的最低抑制濃度都在10mg/l以下，對細菌、霉菌、酵母菌、藻類都有極強的殺滅和抑制作用，且低濃度就與效該品安全性好，LD50，大白鼠經(jīng)口≥3350mg/kg（含活性成分≤２％），毒性分級屬低毒，可生物降解，無致畸致突變反應。由于所有已知生產(chǎn)方法都生成MIT、CIT的混合物，兩者的比例可在4.5～0.02之間變化，特別成功的配方是CIT和MIT以大約3：1的比例的一種混合物，需加入一定的穩(wěn)定劑以防止其分解。目前大多數(shù)商業(yè)產(chǎn)品都用二價金屬鹽做穩(wěn)定劑，但在聚合物乳液、涂料體系中，金屬鹽存在可能會導致“鹽干擾”（salt shock），如凝膠、相分離等。MIT、CIT在酸性和氧化性環(huán)境下比較穩(wěn)定，在伯胺、仲胺、硫醇、硫化物、還原劑和強親核物質(zhì)存在下，會使活性成分降解失去活性，因此建議在PH值2～9范圍和溫度低于60℃的場所中使用。
2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮（OIT）
OIT純品為白色固體，熔點97～100℃，溶于丙二醇及極性有機溶劑。該品安全性好，LD50，大白鼠經(jīng)口≥4000 mg/kg，毒性分級屬低毒，可生物降解，無致畸致突變反應,對多種細菌、霉菌、酵母菌、藻類有優(yōu)異的抗菌效果，尤其是對霉菌具有極強的殺滅能力，它的防霉性能可與有機汞、有機錫的防霉性能相媲美，因此它被廣泛用作涂料干膜防霉劑。使用OIT做干膜防霉劑時為了得到最佳防霉效果，要注意配方的PH值≤9.5，避免或減少滑石粉填充料用量，避免加入硫化物（立德粉等）
2-甲基-4，5-亞丙基-4-異噻唑啉-3-酮（MTI）
MTI熔點：110℃；純品為白色非晶型固體；常溫下，可與酸、醚、酮等混溶；MTI是一種高活性廣譜殺菌防腐劑，對多種微生物如大腸桿菌、綠膿桿菌、枯草桿菌、金黃色葡萄球菌、黑曲霉等都有良好的抑制殺滅效果。MTI分解溫度216℃,大大高于涂料生產(chǎn)的操作溫度，因此可在涂料生產(chǎn)一開始就加入這種防腐劑，從而達到最有效的抑制微生物生長的效果；它在廣泛PH值下保持穩(wěn)定；對銨離子也相當穩(wěn)定，涂料生產(chǎn)中由于經(jīng)常用氫氧化氨來調(diào)節(jié)酸堿度，所以對銨離子穩(wěn)定也是涂料防腐劑的一個重要指標。MTI的商業(yè)劑型為水性溶液，不含有機溶劑、無機金屬鹽、氯、甲醛，對各種正常使用的材質(zhì)無腐蝕。
4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮（DCOIT）
DCOIT是性能優(yōu)異的殺菌滅藻劑，特別適用于海洋防污涂料。該產(chǎn)品于1994年通過美國環(huán)保署EPA的嚴格審查，1996、1997年獲得美國政府和美國化學工業(yè)協(xié)會頒發(fā)的“總統(tǒng)綠色化學挑戰(zhàn)獎”。它具有廣譜殺生活性：能有效控制海洋軟體、硬體污染：低毒高效，半衰期小于１h，在海水中快速降解，新陳代謝４～５級程度，在海洋有機體內(nèi)沒有積累；長效：由于輪船的特殊性及施工難度，防污是否長期、有效是衡量防污劑好壞的一項重要指標；優(yōu)異的相溶性。據(jù)報道，在數(shù)量龐大的異噻唑啉酮類化合物中，DCOIT是最適合于海洋防污涂料的殺菌滅藻劑。
二．殺菌防腐劑的應用
據(jù)報道，能夠侵蝕涂料的微生物主要是細菌、霉菌、酵母菌和藻類。導致涂料腐敗的主要微生物是革蘭氏陰性細菌，尤其是大腸產(chǎn)氧菌屬和假單胞菌屬，而不是通常人們所認為的霉菌，涂料涂裝后涂膜上滋生的主要微生物是霉菌和藻類。因此，防止涂料的腐敗變質(zhì)，
最重要的是控制革蘭氏陰性細菌，尤其是大腸產(chǎn)氧菌屬和假單胞菌屬，即加入的殺菌防腐劑應對革蘭氏陰性細菌有最佳的效果。如果要求涂裝后的涂膜也不長霉，則可加入防腐劑的同時再添加干膜防霉劑，兩者配合使用，就能自始至終達到抗菌效果。如果是船底漆則還需加入殺藻劑，以防止藻類的生長。
三．涂料用殺菌防腐防霉劑的選擇必須考慮以下幾點:
(1)要求有廣譜抗微生物特性、藥效高、活性長久、在PH值6-10范圍內(nèi)穩(wěn)定。
(2) 安全，對人體無毒或低毒，有良好的生物降解性。
(3)不與涂料其他成分發(fā)生化學反應，成膜后不影響涂膜的物理、化學性能。
(4)揮發(fā)性低，與涂料相容性好，容易分散。
(5)穩(wěn)定性好，具有耐紫外線、耐熱、抗氧化性。
(6)使用方便，價格適宜。
過去人們常使用有機汞、有機錫、有機砷、苯酚類（含鹵代酚）及甲醛等化合物，前幾種毒性大，且污染環(huán)境，已被淘汰，僅在船底防污漆上限量使用；甲醛的高揮發(fā)性、高反應性及其毒性限制了其使用。七十年代后，主要使用的殺菌防腐劑有五氯酚鈉、多菌靈、
百菌清、福美雙、維尼凈、二硫氰基甲烷等。五氯酚鈉毒性高已禁用；后幾種水溶性較差，殺菌防腐效果并不佳，僅因價廉還有些市場?，F(xiàn)在，國內(nèi)外已趨于使用高效、廣譜、低毒、水溶性的殺菌防腐劑，該類殺菌劑殺菌效率高（一般原藥對微生物的最低抑制濃度MIC在幾十個PPM以內(nèi)），殺菌譜廣（對細菌、霉菌、酵母菌、藻類都有效），安全可靠（LD50、大白鼠、口服一般大于1000mg/kg）。異噻唑啉酮類化合物就是這一類新崛起的優(yōu)秀抗菌藥物，它們具有安全、廣譜、高效、低毒等特性。將介紹幾種有代表性的異噻唑啉酮類化合物。
四．涂料殺菌劑
構(gòu)成涂料的重要成分：樹脂、顏料、添加劑及溶劑都與霉變有密切關(guān)系，特別是合成樹脂系的和水溶性的涂料，由于他們本身含水分多，內(nèi)含高分子聚合物、增稠劑、分散劑、消炮劑等多種可被微生物利用的營養(yǎng)成分，一旦環(huán)境溫度、濕度條件適宜，微生物便會大量繁殖，致使涂料酸堿度發(fā)生變化，粘度降低、破乳、變色、發(fā)、甚至漲聽等腐敗現(xiàn)象；涂料干燥成膜后，如果遭遇微生物的侵蝕，涂層會發(fā)生變色、松軟、失光、開裂、起泡、片落等現(xiàn)象，嚴重影響涂層的保護和裝飾功能。因此在涂料的生產(chǎn)過程中必須添加殺菌防腐防霉劑，以防止涂料貯存時腐敗及涂裝后涂膜長霉，如果是船底漆要注意防止藻類。本文將介紹涂料行業(yè)目前國內(nèi)外用途最廣、最具代表性的幾種異噻唑啉酮類殺菌劑。穩(wěn)定性好，具有耐紫外線、耐熱、抗氧化性。
